para enviar necesitas tener aparte de un servidor web tambien un server smtp y configurar tu php.ini en el php.ini debes descomentar la linea del sendmail...
mirate este manual solo la parte de configuracion de un servidor smtp :D
http://www.maestrosdelweb.com/editorial/phpmysqlap/
ya que instalaste Xampp asi que lo primero lo tienes resuelto :)