Adjuntos en PHPmailer y Ajax

[Dahn II]

Estoy intentando adjuntar un archivo con la clase PHPmailer pero al enviar los datos mediante Ajax me aparece el siguiente error refiriéndose al campo "cv_empleo": "Notice: Undefined index". Estoy prácticamente seguro de que "$_FILES" no recoje bien el upload enviado, pero desconozco el motivo.

Este es el código PHP de esa parte en concreto (con sus respectivas comprobaciones):

Código PHP:

  if(isset($_POST["cv_empleo"])) {
    ini_set("max_execution_time", "600");
    if($_FILES['cv_empleo']['size'] < 524288) {
      if($_FILES['cv_empleo']['type'] == "application/pdf" or $_FILES['cv_empleo']['type'] == "application/msword") {
        $tmp_name = $_FILES["cv_empleo"]["tmp_name"];
        $name = $_FILES["cv_empleo"]["name"];
        $mail->AddAttachment($tmp_name, $name);
      } else {
        echo "S&oacute;lo se admiten ficheros de Word o PDFs.";
      }
    } else {
      echo "El archivo adjuntado debe ocupar menos de 512 KB.";
    }
  } 
   

¿Alguien podría ayudarme?

Gracias.