Hola amigo... vamos por el principio: en CSS olvídate de PHP (por ahora)...
Ahora empecemos por lo básico, para centrar tu página haz esto en tu index.php:
<div style="text-align: center;">
<div id="midiv" style="width: 900px; margin: auto; text-align: left">
<!-- aqui pones todo el contenido de la página -->
</div>
</div>
obviamente antes de abrir el div va la declaración del doctype, las etiquetas html head body y todas esas ok?..
Sí sí, esta no es la mejor manera de hacerlo, pero por ahora que estás empezando es lo mejor, para que le entiendas un poquito... en la próxima clase de CSS, te enseño a ponerlo en un archivo diferente ok?
Saludos