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bueno no necesitas de AJAX para cambiar tu hoja de estilos basta con DOM
for example:
Código PHP:
//capturamos tu CSS
var css=document.head.getElementsByTagName("link")[0];
//puedes personalizarlo para atrapar tu "LINK rel CSS"
//entonces desde cualquier funcion o link solo haces
css.src="nuevocss.css";
//y listo
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