PHP es un lenguaje del lado del servidor, es quien --a fin de cuentas-- entrega ese código (JS, HTML, XML...) y no al revés.
Osea, no, PHP no esta dentro de XML sino todo lo contrario: es XML quien esta dentro de PHP.
Sí, puedes combinar PHP y XML pero para lo que quieres conseguir no te lo recomiendo. Lo mejor será que vieras como conseguir ese comportamiento desde una configuración de tu servidor...
Saluton