Hola
Trebli
Veras, el dreamweaver no puede mostrarte el css con vista de diseño, ya que es solo simple codigo, por si solo no puede funcionar, para poder funcionar tiene que ser "adjuntado" a algun archivo html, etc. En vista de diseño solo puedes ver el archivo html (y no te lo recomiendo xD)
Lo recomendable, es decir, lo mejor es ir editando tu archivo html y css e ir guardando, y tener tu archivo html abierto en varios navegadores (para ver que funcionan en todos o casi todos xD) Ie, firefox, opera, etc
Salu2