Hola wposada, bienvenido a los foros
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Parece que estás confundido porque es imposible usar php desde una página abierta (se ejecuta antes)... pero si quieres usar javascript, puedes usar el evento unload del body para detectar cuando se sale de la página, pero no es "condicionable"... solo se puede "condicionar" los enlaces y los formularios...
<a href="destino.html" onclick="return confirm('Pulse cancelar para anular el enlace')" >enlace</a>
Con un formulario hay que usar onsubmit.
Saludos
