Que tal Escorpion.
Puedes intentarlo de la siguiente manera:
Código:
select SUBSTRING ( CONVERT(char(38), Fecha_Inicio,121), 12,8) AS Hora_Inicio from ACCESO
Saludos y suerte!
P.D. Consulta los libros en línea de SQL Server para saber más de los parametros de CONVERT y SUBSTRING.