Código PHP:
<?
//Al usar el boton se cierra la sesion
if ($_POST['CerrarSesion'])
{
session_destroy();
//Y redirecciona
header("Location: index2.php");
}
//Formulario con el boton
?>
<form method="POST">
<input type="submit" name="CerrarSesion" value="Cerrar Sesion">
<form>