Hola!
PHP no trabaja directamente con access pero lo puede hacer a traves de
ODBC.
aqui hay un pequeño tutorial para conectarse a la base de datos Access.
http://www.pecesama.net/php/odbc.php
Editado:
tambien lo puedes hacer con ADO, aqui te dejo una libreria q sirve para varias bases de datos
http://adodb.sourceforge.net/
Saludos