Mira... PHP tiene la función ucfirst() que transforma a mayúscula la primera letra de una cadena... Pero no es necesario utilizar php para lo que quieres... Utiliza javascript... Estuve viendo, y existen 2 funciones que te sirven... charAt(0) que devuelve la primera letra de una cadena y toUpperCase() que la convierte a mayúscula...
Forma de usarla
Código PHP:
document.getElementById('algo').innerHTML = 'palabra'.charAt(0).toUpperCase();
Eso devolvería "Palabra"
Espero te haya quedado claro... Traté de hacer lo que querías, que la transformara al perder el foco, pero no se me ocurrió como hacerlo xD...
Pero ya tienes las funciones por lo menos... Nos vemos ;)