Hola
Ya le echaste una ojeada al php.ini en
[mail function]
; For Win32 only.
SMTP = mail.correo.dominio.com // tu servidor de correo
; For Win32 only.
sendmail_from =
[email protected] // usuario email de php
esto si usas windows.
Ahora si estas sobre Linux
sendmail_path = //ruta del sendmail en linux