PHP tiene una funcion para mandar los email, solo debes complementarla con la BD donde están tus usuarios y la funcion de Hora,
http://cl.php.net/manual/es/function.getdate.php (para extraer hora-Fecha)
http://cl.php.net/manual/es/ref.mail.php (mail)
Lo demás corre por tu cuenta y la forma en que quieras hacerlo.
Suerte.