Mira que para sustituciones en enlaces (links) por lo general se usa hover. ej:
<a href="paondevas.html" class="sutituye">Pa onde vas!</a>
.sustituye a{
evento sin el mouse}
.sustituye a:hover{
evento con el mouse encima}
esto es en un link, pero puedes probar a hacerlo con listas desordenadas y a cambiar el fondo de la lista desordenada, también puedes hacer un posicionamiento absoluto y usar javascript para el cambio y muchas cosas más, sería bueno ver un ejemplo de lo que estás haciendo y poder darte un mejor aporte.
Saludos