Hola,
Podés por ejemplo hacer lo siguiente:
Código HTML:
<ul class="nav">
<li class="sel"><a href="#">Seccion 1</a></li>
<li><a href="#">Seccion 1</a></li>
<li><a href="#">Seccion 1</a></li>
<li><a href="#">Seccion 1</a></li>
<li><a href="#">Seccion 1</a></li>
</ul>
Y despues a #sel le pones un estilo diferente
Saludos,