Pero tu vas a enviar los e-mails con un scritp/código PHP? ..
En cualquier caso tienes que decidir que servidor de correo vas a usar para el proceso .. Si usas PHP y su función mail() dependes directamente de la configuración de PHP de ese servidor y sus recursos: servidor o MTA de correo que usen.
También puedes enviar correos por SMTP directo (tus servidores SMTP o el de otro proveedor que te preste ese servicio .. útil sobre todo cuando tu servicio de hosting te impone límites y no están por la labor de hacer modificaciones, en esos casos ... usa otro servicio de envio de e-mail SMTP directo ...
En ese caso podrías usar la classe:
PHPMailer
http://phpmailer.sourceforge.net
Un saludo,