Hola
En principio, asumiendo que la unidad es la correcta y que no hay errores en los nombres que pones, te comento lo siguiente.
Una vez la unidad de red está disponible, si has definido adecuadamente el documentoroot, no deberías tener problema alguno para acceder a la web con
http://localhost/.
Sin embargo, un detalle que debes tener en cuenta, es que dependiendo de la velocidad de inicio de cada servicio, puede que apache esté intentando acceder a una unidad que aun no existe ya que ha de ser conectada una vez todos los servicios relacionados está listos, disponibles y trabajando, eso inluye el examinador de equipos, el cliente dns, workstation y dependiendo de tu configuración alguno más.
Así que una prueba que puedes hacer, es poner el arranque de apache y mysql en forma manual, reiniciar el sistema y una vez tienes la red montada, arranca manualmente apache y mysql (en ese orden). Esto evitará problemas de tratar de acceder a un recurso que no existe.
Felicidad