En primer lugar omprueba que tengas el archivo
php_pgsql.dll, mira en la carpeta
ext dentro del directorio donde tengas instalado PHP.
Despues abres el php.ini(generalmente en la carpeta windows), y cambias la linea que pone
;extension=php_pgsql.dll por
extension=php_pgsql.dll, es decir, le quitas el
;, con eso deberia de funcionar.
Saludos.