Yo uso HTMLKIT un editor gratuito con diversos plugins para css, php, etc..(también tiene un generador de plugins para hacer plugins propios)
Me gusta mucho más que dreamweaver, pero esto es cuestión de gustos, de sentirte cómodo trabajando.
HTML o XHTML(mejor) es bastante fácil de aprender, el dreamweaver te entorpece el aprendizaje porque no comprendes para qué sirve cada elemento y como se usa.
Te recomiendo que aprendas html y css para el diseño.Cuando sepas hacer una página web con cualquier editor escribiendo el código, empieza con
javascript, lo necesitarás, luego pasa a PHP y Mysql.
http://www.chami.com/html-kit/
Si te decides por Dreamweaver fijate en el código que inserta cuado dibujas una tabla, etc. para que aprendas como se hace.