oh, ya entendí, pues mira, primero que nada tu select necesita tener la propiedad para seleccionar de manera de múltple
Después todo lo demás es manejo de javascript...básicamente necesitarás iterar los option de tu select y seleccionar de uno a uno en el evento onclick del boton, o del onsubmit de tu forma.
Código:
<script language="javascript">
function selectAll()
{
for ( i = 0; i < document.forma.test.options.length; i++ )
document.forma.test.options[i].selected = true;
}
</script>
<form name="forma">
<select name="test" multiple>
<option value="1">1</option>
<option value="1">2</option>
<option value="1">3</option>
<option value="1">4</option>
<option value="1">5</option>
</select>
<br />
<input type="button" value="enviar" onclick="selectAll();" />
</form>
Saludos