Hola intropedro.
Hermanos son los hijos del mismo padre
Adyacentes son los que están uno a continuación del otro.
Un ejemplo:
<ul>
<li id='li1'> <em></em> </li>
<li id='li2'> </li>
<li id='li3'> </li>
</ul>
Todos los 'li' son hermanos por que son hijos del mismo padre (ul)
'li1' y 'li2' son hermanos y además adyacentes, 'li1' y 'li3' no son adyacentes
'em' es descendiente de 'ul' pero no hijo, em es hijo de 'li1'