En esta guía de instalación podrás ver donde copiar tus dll's que tienes en php/dlls (que sony donde tener las extensiones (php_xxx.dll):
http://www.maestrosdelweb.com/editorial/phpmysqlap/
Normalmente, las .dll de php/dlls se mueven al directorio de sistema de tu S.O. (windows/system o equivalente) .. las extensiones (php_xxx.dll) se quedan en php/extension y la directiva extension_dir = apuntas ahí el directorio donde quedaron (c:\php\extension o como sea).
A todo esto .... cada cambio de tu php.ini implica que reinicies tu servidor (al menos Apache).
Un saludo,