Primero creas una capa nueva, antes de dibujar luego verifica que la herramienta pluma esté en modo trazado si lo que quieres es una líneasi lo que qieres es una forma sólida, puedes activar el modo forma de la pluma, mira la ayuda de Photoshop para saber como seleccionar entre ambos modos, ahora no puedo postear una captura de pantalla del PS por que estoy trabajando con Linux y aun no puedo configurar correctamente wine
Saludos