Para definir un formulario como inicio de una aplicacion access, puedes dirigirte al menu que Herrramientas-Inicio, ahi puedes configurar otras opciones de la aplicacion.
No puedes convertir un MDB en EXE pero si en MDE, con esto se "compila" tu codigo fuente (Formularios, Reportes).
En este link se menciona como puedes crear un MDE.
ACCESS - Crear MDE
Espero te sirva....