Lo mas rápido y sencillo es usar un dataset que guarde el XML y ya le pasas el dataset a tu dropdownlist.
Ejemplo:
Cita: Dim ds As DataSet
ds.ReadXml("c:\archivo.xml")
dropDownList.DataSource = ds
drop.DataTextField = "campo1"
drop.DataValueField = "campo2"
drop.DataBind()
Salu2